【商 品 名】: | 氯化膽堿(漢威) |
【性 狀】: | 本品為黃褐色干燥的流動顆粒 |
【含 量】: | 50% |
【包裝規(guī)格】: | 25kg/袋 |
【貯 藏】: | 防潮、密封,置于陰涼干燥處 |
【保 質(zhì) 期】: | 18個月 |
一、氯化膽堿產(chǎn)品介紹:
氯化膽堿屬B族維生素B4,是構成磷脂,卵磷脂和縮醛磷脂的主要成份。氯化膽堿是動物體內(nèi)維持生理機能所必需的低分子有機化合物 ,可參與調(diào)節(jié)動物體內(nèi)脂肪代謝和轉(zhuǎn)化,剌激肝內(nèi)抗體生成,預防肝臟 、胃臟中脂肪沉積及組織變性,并可促進氨基酸在體內(nèi)再形成,提高氨基酸 ,尤其是必需氨基酸如蛋氨酸在動物體內(nèi)的利用率,同時作為甲基供體還可減少蛋氨酸、色氨酸的消耗。
二、膽堿原料
1、鹽酸:正規(guī)廠家采用合成酸,一般含量在31%,一些不法廠家用工業(yè)回收的副產(chǎn)酸代替合成酸。副產(chǎn)酸一般是化肥工業(yè)的副產(chǎn)物,用氯化鉀和硫酸反映生成的鹽酸里面含有大量的致癌物二噁英。正規(guī)的合成酸的價格是副產(chǎn)酸的幾倍。鹽酸在膽堿中占到50%左右。
2、三甲胺:大量用于生產(chǎn)膽堿,一般用純品,各類廠家一般均采用正規(guī)合格產(chǎn)品。在膽堿中占到30%左右。
3、環(huán)氧乙烷:中石化壟斷生產(chǎn),膽堿廠家較為受限。一些不法商家使用氯丙烷代替環(huán)氧乙烷生產(chǎn)假膽堿。環(huán)氧乙烷在膽堿中占到20%左右。
三、生產(chǎn)工藝
工藝流程圖
氯化膽堿的分子式為C5H14NClO,結構式[HOCH2CH2N(CH3)3]+CI- 。目前氯化膽堿一般使用三甲胺、鹽酸、環(huán)氧乙烷等作為主要原料等經(jīng)過成鹽反應 、縮合反應而生成。一些不法廠商使用氯丙烷代替環(huán)氧乙烷生產(chǎn)假膽堿 [CH3CH2CH2N (CH3)3]+CI-,或者使用回收鹽酸代替工業(yè)合成鹽酸生產(chǎn)膽堿,或者在成品固體膽堿中加入CaCl2、NH4Cl、鈉鹽、鉀鹽、尿素、六次甲基四胺(烏托品)、石粉、滑石粉、沸石粉等降低成本,以此提高利潤 。
四、檢測手法
1、銀量法(硝酸銀滴定法)
2、非水滴定法
3、雷氏鹽重量法
4、離子色譜圖法
可先用甲醇提取,若發(fā)現(xiàn)除玉米芯、稻殼粉外其他不容物,則認為產(chǎn)品摻假。
(1)氯化鈉——非水滴定法測定時,水浴蒸干后,有明顯的白色沉淀,加冰乙酸不溶解,用高氯酸滴定至終點后,又返回原紫色狀態(tài),使分析結果偏高。當用銀量法測定時,AgNO3耗量增加,也使結果偏高。
(2)含氮化合物——重量法和定氮法會使結果偏高;若同時摻有含氯和含氮化合物(如氯化銨)4種方法將同時受到影響!
(3)石粉——用水溶解試樣,下層有白色沉淀物,加入稀鹽酸溶液很快溶解(沸石、硅石類不溶解),并有氣泡產(chǎn)生,使測定結果偏低!
(4)石粉或NaCl——使樣品灰分偏高
(5)在合成氯化膽堿過程中,其中間產(chǎn)物三甲胺鹽酸鹽的殘留量(總游離胺/氨)每增加1個百分點,用非水滴定法測定時,氯化膽堿含量就會升高1.4個百分點,與氯化膽堿的真實含量偏差更大。
(6)摻入硝酸鹽,亞硝酸鹽,尿素,脲醛聚全物等的氯化膽堿含量不能用定氮法測定。
(7)摻入氯化物的氯化膽堿,其含量測定不能用銀量法。
鑒于目前市場上利用國家標準檢測氯化膽堿含量方法的局限性,摻假現(xiàn)象五花八門,針對不同的摻假情況,要具體分析,不能只根據(jù)國家標準檢測合格就算完事,還要用不同的方法進一步驗證,只有四種方法檢測結果一致,才能下合格的結論,保證檢驗結果的準確性
五、膽堿市場造假及工藝不足現(xiàn)狀
1、用氯丙烷代替環(huán)氧乙烷
環(huán)氧乙烷為合成氯化膽堿中最貴的原料,為中石化壟斷性產(chǎn)品。使用氯丙烷代替環(huán)氧乙烷生成與氯化膽堿結構式極其相似的[CH3CH2CH2—N+—(CH3)]CI-,這種物質(zhì)對于畜禽的生長無益并且有毒害作用。這種造假的“氯化膽堿”因為與氯化膽堿只是一個羥基與甲基基團的區(qū)別,因此一般的鑒別方法如雷氏鹽法、銀量法、凱式定氮法、高氯酸非水滴定法、四苯硼鈉法都無法鑒定其真假,目前國標HG/T2941-2004中推薦的氯化膽堿含量測定的仲裁法離子色譜法對這種假的氯化膽堿進行測定時,由于假膽堿與真膽堿的出峰重疊,因此也較難分開這兩種物質(zhì)。目前某位氯化膽堿生產(chǎn)方面的專家向有關部門提出使用近紅外儀對這種造假的氯化膽堿進行鑒別,由于分子式不同,近紅外儀可對其進行分辨辨別,兩種物質(zhì)的圖譜不同,從而可以斷定是否為假膽堿。
2、用回收鹽酸代替工業(yè)合成酸
嚴格意義上說這并不是造假,是以次充好。合成酸的生產(chǎn)工藝為:氯氣+氫氣→鹽酸(鹽酸就分為幾種等級的鹽酸,分優(yōu)級品、一級品、合格品,其中優(yōu)級品質(zhì)量最好,參照工業(yè)鹽酸GB320-93的標準)。鹽酸的合成反應為電化學反應,因為鹽酸的腐蝕性造成設備管路中的金屬離子溶解到其中,如果是鐵離子,就會造成鹽酸顏色發(fā)黃。氯化膽堿生產(chǎn)工藝中只允許使用合成酸作為原料。
3、使用30%、40%的三甲胺而非98%的三甲胺
我們通過對國內(nèi)幾家氯化膽堿生產(chǎn)廠家的走訪,發(fā)現(xiàn)大型的氯化膽堿生產(chǎn)廠家使用兩步合成法,即成鹽反應和縮合反應在不同的反應釜中完成,使用的是98%的三甲胺。??
而部分廠家則采用成鹽反應與縮合反應在同一個反應釜中完成,使用的是30%(冬天用40%)濃度的三甲胺溶液。由于三甲胺與環(huán)氧乙烷都屬于易爆產(chǎn)品,而兩步反應法都屬于放熱反應,同一個反應釜中三甲胺鹽酸鹽成鹽反應之后通入環(huán)氧乙烷,快速反應很容易產(chǎn)生爆炸。因此一步反應法中對溫度、pH值控制更為苛刻,對三甲胺殘留控制的難度也更高。一般兩步法反應的三甲胺殘留較一步法的三甲胺殘留低。一步反應法控制得當三甲胺殘留符合國標要求(≤1000ppm),但二步法會控制得更低,三甲胺殘留可控制在300ppm以下。
三甲胺殘留嚴重超標是蓄意造假者或小作坊式企業(yè)的不良產(chǎn)物。三甲胺會引起過敏性皮炎、呼吸道腫脹、支氣管哮喘、呼吸困難等。三甲胺殘留還會對凱式定氮法造成干擾(結果虛高);另外會影響飼料品質(zhì)和降低飼料適口性。一般三甲胺殘留嚴重的氯化膽堿,其有濃重的魚腥味。105℃加熱的條件下,如有濃重的魚腥味,則證明此膽堿可能三甲胺殘留嚴重或摻有其他摻假物,或者含量不夠。
環(huán)氧乙烷在高壓條件下,在水中可以溶解,在具有一定的壓力的條件下可反應生成乙二醇(為了控制此反應發(fā)生,環(huán)氧乙烷通入得不能過量,否則生成乙二醇的同時也造成原料的浪費)。如果成品的三甲胺殘留含量高,證明環(huán)氧乙烷通入得不夠。如果乙二醇含量高,則證明環(huán)氧乙烷通入過足。因此在成品的指標中,都對總游離胺(一般以三甲胺殘留計)、乙二醇的指標進行了控制。